Em geral o primeiro boot do libre é lento mesmo.
Se você tiver no mínimo 1gb de ram, faça o seguinte:
Abra o libreoffice> Ferramentas> Opções> Memória> no item Utilizar para Broffice coloque 256> em Remover memória coloque 10:00. Isso não mudará o tempo do boot, porém, deixará o libreoffice mais rápido no uso corriqueiro.
Lamentavelmente usando o unity não dá para vizualizar o inicializador rápido da bandeja, no ubuntu clássico dá, nesse caso o boot é muito mais rápido no primeiro boot e nos outros não dá nem para piscar.