Eu pelo menos não coheço essa opção, mas no entanto tem uma forma de mudar isto através do /boot/grub/menu.lst, mas no entanto isto irá afetar o teu grub que iniciará automaticamente(se passado o tempo de escolha do sistema que vc queira entrar) o windows a naum ser que mude denovo.
No /boot/grub/menu.lst existe uma linha parecida com esta:
default 0
Ela indica que o primeiro sistema listado no seu menu.lst. Supondo que seu arquivo seja parecido com que posto aqui, se a opção do default seja "0" ele iniciará o Ubuntu 6.10:
#(0)
title Ubuntu 6.10
root (hd0,1)
kernel /boot/vmlinuz-2.6.17-10-386 root=/dev/hda2 ro quiet splash locale=pt_BR
initrd /boot/initrd.img-2.6.17-10-386
quiet
savedefault
boot
#(1)
title Ubuntu recovery mode
root (hd0,1)
kernel /boot/vmlinuz-2.6.17-10-386 root=/dev/hda2 ro single
initrd /boot/initrd.img-2.6.17-10-386
boot
### END DEBIAN AUTOMAGIC KERNELS LIST
# This is a divider, added to separate the menu items below from the Debian
# ones.
#title Other operating systems:
#root
# This entry automatically added by the Debian installer for a non-linux OS
# on /dev/hda1
# (2)
title Windows XP Professional
root (hd0,0)
savedefault
makeactive
chainloader +1
Caso vc troque na linha default o número 0 pelo número 1 ele iniciára automaticamante(caso vc naum selecione nenhum sistema) o Ubuntu recovery mode, e caso vc troque o pelo 0 por 2 ele iniciará o Windows.
A sequencia é a seguinte:
primeiro sistema = 0
segundo sistema = 1
terceiro sistema = 2
quarto sistema = 3
...
Essas mudanças permaneceram até que vc mude o numero da linha "default" no menu.lst.