sim, vai... e caso voce for adicionar um terceiro HD com mais algum sistema operacional aleatorio é só adicionar uma linha em um arquivo de texto que ele adicionaria tambem esse novo HD...
tem algumas placas mães atuais tambem que tem um sistema bem interessante que voce clica algum botão (F8 ou ESC) durante o post e aparesce so um selecionador de dispositivos do boot, é mais rapido que entrar na bios e procurar onde esta a opção de boot...
fazendo do jeito que voce falou o grub ja vai adicionar o windows sozinho, mas se algum dia se quizer mudar o que o grub te mostra, basta editar o arquivo: /boot/grub/menu.lst , lembrando-se que voce tem que usar o root para isso...
