O rsync, até onde eu sei, só pode gravar para uma pasta mapeada na mesma máquina, ou para outra máquina que é acessível por SSH.
Já que nem o NAS nem o Samba estarão disponíveis por SSH, a solução seria mapear o destino na mesma máquina. Você pode então criar um script, mapeando a pasta, executando o rsync, e depois removendo o mapeamento. Esse script sim seria executado no cron.