Windows+D para exibir o Desktop
1. Abrir o Editor de Configurações — no submenu System Tools do menu GNOME ou através do comando:
gconf-editor
2. Percorrer a árvore até ao sítio certo: apps, metacity, global_keybindings
3. No painel do lado direito, procurar a chave show_desktop, que deverá ter o valor
<Control><Alt>d
e editá-la para o valor
<Mod4>d
Mod4 representa a "4ª tecla modificadora", a tecla com o símbolo do Windows.
Podem, da mesma forma, a vosso gosto, configurar outros atalhos para utilizarem a tecla Windows como tecla modificadora.
Dica devidadmente "roubada" neste link:
http://weblog.jcraveiro.com/artigos/tecla-windows-em-gnome/