--------------------[ habilitar pip ]--------------------
Na barra de endereços digite about:config, então clique no botão eu aceito o risco.
Na barra de pesquisa digite picture-in-picture vão aparecer essas 3 opção.
media.videocontrols.picture-in-picture --------------------[ duplo clique para deixar em true ]
media.videocontrols.picture-in-picture.video-toggle.enabled--------------------[ duplo clique para deixar em true ]
media.videocontrols.picture-in-picture.video-toggle.flyout-enabled--------------------[ duplo clique para deixar em true ]
Agora a janela PIP estará totalmente funcional.
Abra um video no youtube ou em algum site que tenha video em HTML5, clique em play e movendo o mouse sobre a área do video vai aparecer um ícone do pip em azul, clique nele e voce terá a janela PIP, voce pode arrastar para qualquer parte do monitor, inclusive mesmo que minimize a janela do firefox, o video estará disponível.
Espero que ajude. Abraços a todos e bom divertimento.