Para o Writer eu sempre uso o seu formato nativo - odt. O formato é livre, aberto, e muito mais confiável de que não terá problemas.
Os formatos doc e docx pertencem a uma empresa. São formatos fechados que só a Microsoft conhece todos os meandros que existem por trás dessas extensões. Embora seja possível salvar nesses formatos, dependendo dos recursos usados no odt (índices, tabelas, cores, margens, formatações, quebras, etc), a conversão para doc ou docx não é perfeita. Pode ser que o arquivo seja aberto no Word, com uma aparência totalmente zuada. Não é por falha do LibreOffice. É como eu disse, o doc e o docx são formatos fechados, pertencentes a uma empresa. O odt é um formato livre e, por isso, muito mais confiável e seguro de se usar. Além disso existem recursos no Writer que podem não ser contemplados pelo formato doc - que é obsoleto. O formato doc foi mantido como padrão do Word até o Office 2003. Nesse caso, com certeza a conversão terá que desconsiderar esses recursos e haverá problemas quando abertos no Word. Isso é tão possível de acontecer que até o próprio Word alerta quando se tentar salvar qualquer linha de texto em formato doc. Vê-se que nem a Microsoft aguenta mais essa porcaria.
Muito raramente uso o doc ou docx. Muito raramente mesmo. Mesmo quando preciso enviar um texto para alguém, eu sempre envio em PDF.
Se for para enviar um texto para outra pessoa editar, uso o Google Docs ou o Skydrive. Fora isso, sempre uso o ODT para documentos do Writer. Afinal de contas, por que não usá-lo se é o formato nativo?