Sim, cara.
Mas acho que não é preciso.
O que entendi é que você quer que rode o XP automaticamente, e se você quiser usar o linux escolhe, certo?
Aí não precisaria mudar a ordem, já que é uma coisa só estética.
Bom, querendo ou não querendo, a maneira que sei que funciona é abrir o arquivo grub.cfg que está em /boot/grub/grub.cfg
Faça uma cópia do seu arquivo caso dê um pau:
# sudo cp /boot/grub/grub.cfg /boot/grub/grub_backup.cfg
Aí se você precisar de recuperar tá lá seu arquivo original.
Bom, aí você abre esse arquivo:
# sudo pico /boot/grub/grub.cfg
E aí encontra a linha 'set default=x', onde x é um número qualquer, que no caso normal é 0. Conte as opções que você tem pra escolher na sua tela a partir de zero, sendo que zero é o primeiro.
Coloque o default à sua escolha e acaba o problema.
Se quiser mudar a ordem, aí vai ser pior mas dá. É só mudar a posição das opções mesmo, mas aí a chance de embananar é maior.
Existe uma opção fora da linha de comando que é pegar o programinha chamado 'Sartup-manager', através do 'Adicionar/Remover'. (
https://launchpad.net/startup-manager)
Lá você escolhe numa boa o tempo (set timeout=x) e qual opção padrão.
Espero ter ajudado, abraço.