Segurança só com um pdc, deixando que ele monte o compartilhamento, e não as estações, o que impede de ter a senha registrada no micro.
Por script como sugeriu pode ser feito e deixar o caminho no rc.local da certo, mas da na mesma, pois ao acessar o rc.local, não tem senha, mas tem o caminho para o local do script, assim, qualquer usuario intermediario pode acessar o destino e editar o script, esteja ele no proprio micro ou em uma pasta no servidor.
Afinal, qualquer um que saiba editar o arquivo rc.local que esta em uma pasta cheia de outros arquivos, sabe seguir um caminho que nele esta descrito e, se deixar o script no servidor e trancar a pasta de scripts para que ninguem a abra, ao logar, o usuario não poderá executar o script.
Concordo que é uma falha de segurança, até grave, mas o que se pode fazer se essa me parece ser a sua rede, pois se tivesse um dominio, creio que nem teria postado. Não vejo outra forma de consertar essa falha sem que esteja disposto a mexer no servidor, apesar de eu lhe dar a dica, eu não faria isso, a menos que tivesse a sua estrutura e não pudesse muda-la, ai não tem jeito, deixaria um caminho no rc.local apontando para uma pasta oculta no servidor que armazena o script que contém o usuário e a senha para a montagem do compartilhamento.
Existem outras formas de montar esse compartilhamento que eu não postei, pois acho que apesar da falha de segurança, as outras são piores. Acho que é a unica coisa a fazer em seu caso.
Se me der uma luz, eu posto aki e lhe mando uma msg.
Abraço