Duvido um bocado que consigas mudar a cor de só um botão ou coisa parecida no GTK - sou a favor de uma configurabilidade melhor do GTK, mas não tanto, por acreditar que as normas do genero Human Interface Guidelines (que o Gnome se baseou na Apple) tentem garantir uma interface minimamente sóbria - claro que cada um tem a sua opinião.
O desenvolvimento do GTK acho que tem alguma preocupação com limpeza, leveza, e utilização de normas, em codigo e em desempenho, o que é muito saudavel para o open-source
Um bom exemplo de uma excelente configurabilidade a nivel de uma cor para cada controle de GUI é do 4DWM da SGI (IRIX), só que mudas a cor para todos os botões, textcontrols, progressbars, etc... - confesso que gostava de ver isso no GTK, já que estão a tentar fazer isto passo a passo (no Feisty eram 6 cores, agora no Gutsy são 8, etc...)
o KDE já tem isso a muito tempo, mas confesso ter deixado de utilizar desde a versão 2.0 - na minha opinião o KDE é um gestor de janelas que precisava renascer da versão 1.0, mais limpa, e a criar menos ou nenhuns conflitos com o Gnome
Utilizar o wxWidgets (a versão que usa GTK2) ao inves do GTK directamente pode ser uma tentativa, não sei...
E existem os tiros-no-pé do costume, que é utilizarmos outras bibliotecas, como Motif, KDE, etc.
Não sei, é uma questão de experimentares, sugerires, esperares, investigares, etc...
Não deixa de procurar os pdfs antigos do HIG do MacOS Classic (7, 8 e 9), que de certeza podem ser bastante inspiradores com o essencial que uma interface deva ter...